目前,國內(nèi)鋁單板噴涂氟碳涂料普遍采用230℃高溫下烘烤才可熔融成膜的PVDF氟碳涂料,不僅浪費(fèi)了較多的電能,而且PVDF氟碳涂料無法獲得滿足客戶要求的各種色彩,其光澤較低,不能重涂實(shí)現(xiàn)修補(bǔ),應(yīng)用范圍受到限制。熱固性溶液氟碳樹脂(FEVE)涂料通過引入三聚氰胺樹脂或封閉型異氰酸酯樹脂作交聯(lián)劑,在加熱的條件下經(jīng)化學(xué)反應(yīng)固化成膜,因而可以制成可中溫烘烤(180℃)固化的單組分涂料,為用戶節(jié)省了大量的電能;由于FEVE氟碳樹脂聚合物嚴(yán)格交替排列的結(jié)構(gòu),使其耐候性與傳統(tǒng)的PVDF氟樹脂同樣好;由于FEVE氟碳樹脂是透明的,故可制得由無光到高光范圍內(nèi)的涂料;涂膜的色彩更加明快鮮艷;溶液氟碳基料可以100%采用氟碳樹脂,能消除由于引入外來樹脂可能造成的性能損失;涂膜具有重涂性,可降低成本;溶劑的選擇方便靈活,因而施工性能也得到提高,因此該產(chǎn)品的市場前景廣闊。
2試驗(yàn)部分
2.1主要原料和配方
氟碳樹脂:JF-2X,常熟三愛富中昊化工新材料有限公司;三聚氰胺樹脂:Cymel303,美國氰特;封閉型異氰酸酯:BL3175,德國拜耳;鈦白粉:R960,美國杜邦;分散劑:BYK-110;流平劑:BYK-388,德國畢克;混合溶劑:由二甲苯、含氧溶劑、高沸點(diǎn)芳烴類溶劑組成。。
2.2涂料制備
、旁谝徊糠址紭渲屑尤敕稚〣YK-110,攪拌均勻后,加入R-960鈦白粉,用溶劑調(diào)整黏度,以2800r/min高速分散30min;⑵用砂磨機(jī)研磨至細(xì)度在20μm以下;⑶加入剩余的氟碳樹脂、三聚氰胺樹脂、封閉型異氰酸酯、流平劑,用溶劑調(diào)整黏度,攪拌15min;⑷用120目尼龍網(wǎng)過濾后包裝。
2.3性能測試
將用上述方法制得的涂料噴涂在規(guī)定尺寸并已預(yù)涂過底漆的鋁板上,在180℃下烘烤20min。樣板取出后,在18~27℃下放置1h以上,然后進(jìn)行相應(yīng)的涂膜性能測試,檢測結(jié)果。
可以看出,研制的FEVE氟碳烤漆的各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到了HG/T3793—2005要求。
3結(jié)果與討論
3.1固化體系的選擇
對于烤漆來說,固化體系的選擇非常重要,它直接關(guān)系到所研制涂料的貯存穩(wěn)定性和涂膜的性能。在一定的溫度條件下,全甲醚化的氨基樹脂中—CH2OCH3和部分甲醚化的氨基樹脂中—CH2OCH3及—CH2OC4H9可以與含有—OH、—COOH的FEVE氟碳樹脂反應(yīng)而交聯(lián)成膜。因此,上述氨基樹脂可以與FEVE氟碳樹脂制成單組分烘烤固化涂料。反應(yīng)過程示意如下:
全甲醚化氨基樹脂(HMMM)和部分甲醚化氨基樹脂相比,前者與氟碳樹脂的相容性好,但反應(yīng)活性較低,需強(qiáng)酸性催化劑的作用;后者反應(yīng)活性較高,不需或加少量酸催化劑,但與氟碳樹脂的相容性較差。從與FEVE氟碳樹脂的相容性和制成涂料的貯存穩(wěn)定性方面考慮,本試驗(yàn)選用的氨基樹脂交聯(lián)劑為六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)。
封閉型異氰酸酯作為異氰酸酯的一種衍生物,與常溫固化雙組分氟碳涂料所用HDI(六亞甲基二異氰酸酯)縮二脲和HDI三聚體的不同在于,其多異氰酸酯已被含有活潑氫的化學(xué)物質(zhì)封閉起來,在室溫下不與含羥基的樹脂組分反應(yīng),當(dāng)被加熱到一定溫度后,封閉劑解封,生成異氰酸酯,生成的異氰酸酯可以與含羥基的樹脂組分(如FEVE氟碳樹脂)反應(yīng)而交聯(lián)成膜。因此,封閉型異氰酸酯可以與FEVE氟碳樹脂制成貯存穩(wěn)定的單組分烘烤固化涂料。
反應(yīng)過程示意如下:
反應(yīng)中脫出的封閉劑(BH),視其品種不同,或是作為揮發(fā)物揮發(fā)掉,或是作為惰性物質(zhì)填充在涂膜中。封閉型異氰酸酯中最常用的封閉劑主要有己內(nèi)酰胺(ECAP)、甲乙酮肟(MEKO)、3,5-二甲基吡唑(DMP)、丙二酸二乙酯(DEM)等,其解封溫度各不相同。從封閉劑的解封溫度和制成涂料的貯存穩(wěn)定性方面考慮,本試驗(yàn)選用的封閉型異氰酸酯為甲乙酮肟(MEKO)封端的異氰酸酯。
熱固性FEVE氟碳涂料交聯(lián)劑可選全甲醚化氨基樹脂和封閉型異氰酸酯,但從實(shí)際情況來說,通常以前者為主。由于在很短的烘烤時間里,封閉型異氰酸酯難以完全解封,耐丁酮擦拭性以及耐久性均差,所以只作為輔助交聯(lián)劑引入配方,用來改善涂膜的柔韌性[1]。